Barbara Pošívalová získala magisterský titul na Technické univerzitě v Liberci. Před svým příchodem do čela NRI zastávala několik významných manažerských pozic v oblasti financí a investic, a to například v Generali Investments CEE, NN Investment Partners, Erste Private Banking České spořitelny, Credit Suisse Private Bank v Curychu nebo Citicorp investiční společnost. Do Národní rozvojové banky nastoupila v červenci 2025 na pozici manažera strukturovaného financování a zároveň se stala předsedkyní představenstva Národní rozvojové investiční.